A.加入酸、碱都会抑制水的电离,①中CH3COOH电离出的H+浓度最小,②③④中电离出的H+、OH-浓度都为0.01 mol?L-1,故①中水的电离程度最大,②③④水的电离程度相等,故A正确;
B.②③混合若pH=7,则消耗溶液的体积②>③,故B错误;
C.将①、④等体积混合,恰好生成CH3COONa,CH3COO-水解,根据质子守恒可知存在c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH),故C正确;
D.将①④混合,若有c(CH3COO-)>c(H+),不能说明OH-与H+浓度的相对大小,故D错误.
故选:AC.