检验As用马氏试砷法
产生砷镜(和银镜类似),Sb也可以用相同的方法检验,但是由于As会被次氯酸钠氧化,所以可以用来区分As和Sb。
向溶液中加入无砷锌粒和稀硫酸,将生成的气体通过干燥的热管,观察到闪亮的锑镜出现.
然后用次氯酸钠浸没管子,不能观察到镜子的的溶解(这一步是为了排除砷的干扰,因为砷镜是能溶于次氯酸钠的).至此即可说明原溶液中含有锑离子.
由于铋化氢极不稳定,一旦生成就会分解为铋单质留在溶液中.因此上述检验过程中实际上不能产生铋化氢,也就不会有铋的干扰.
另取溶液加入四羟基合锡(II)酸钠溶液(可由氯化亚锡和过量氢氧化钠在低温下现制),立即观察到黑色的沉淀(铋单质),同时四羟基和锡(II)酸钠被氧化为六羟基合锡(IV)酸钠.锑离子的反应非常的慢,故不能构成干扰.用这一反应可以鉴别铋.
砷离子:
马氏试砷法:将试样、锌和盐酸混在一起,反应生成的气体导入热玻璃管中。如果试样中含有砷的化合物,则因锌的还原而生成胂,由于胂在玻璃管的受热部分分解,生成的砷沉积在管壁上形成亮黑色的“砷镜”
As2O3+Z6n+12HCl=2AsH3+6ZnCL2+3H2O
2AsH3=2As(s)+3H2
锑离子:
① 取1滴0.1mol·L-1SbCl3溶液,加入6mol·L-1NaOH至过量,然后加2mol·L-1NH3·H2O和0.1mol L-1AgNO3的混合液(混合液为Ag(NH3)2+,微热,观察黑色Ag的生成。此反应常用来鉴定Sb3+的存在。
2Ag(NH3)2++Sb(OH)4-+2OH-Δ2Ag↓(黑色)+4NH3↑+ Sb(OH)6-
② 在一小片光亮的锡片上滴加1滴0.1mol·L-1的SbCl3溶液,锡片上出现黑色。此反应也可用来鉴定Sb3+的存在。(注;该现象对Bi3+溶液也有,须在Sb3+、Bi3+分离后才可用此反应。)
铋离子:
用强还原剂(锌)在稀酸(不包括硝酸)的存在下,可将+3价的铋化合物还原成铋化氢,在加热到一定温度时铋化氢就分解为单质铋与氢气,得到亮棕色的”铋镜”,即可检验出铋的存在。