同系物化学性质相似，但化学性质相似物质不一定是同系物，如乙烯与1，3-丁二烯，故①错误；
结构相似，分子组成相差一个或几个CH2原子团的有机物是同系物，故②正确；
同系物中碳、氢元素的质量分数不一定对应相同，如甲烷与乙烷．烃中碳、氢元素的质量分数对应相同，不一定是同系物如乙炔与苯，故③正确；
互为同分异构体的两种有机物的物理性质有差别，化学性质可能相似，如正丙烷和异丙烷；也可能不同，如乙酸与甲酸甲酯性质不同，故④正确．
故选B．
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