A、1mol乙醇分子中含有5mol碳氢键，含有C-H键的数目为5NA，故A错误；
B、NO2和N2O4的最简式为NO2，46g混合气体中含有1mol最简式NO2，含有3mol原子，含有原子总数为3NA，故B正确；
C、1mol氧气与钠反应，若加热反应，生成过氧化钠，转移电子数为2mol，若是不加热反应，生成氧化钠，转移的电子的物质的量为4mol，所以足量Na与1molO2 反应，转移电子可能为4NA个，故C正确；
D、常温下，1L 0.10mol?L-1的NH4NO3溶液中含有0.1mol硝酸铵，含有0.2mol氮原子，含有氮原子数为0.2NA，故D正确；
故选：A．
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