A.任何电解质溶液中都存在物料守恒,根据物料守恒得c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.1mol?L-1,故A正确;
B.二者恰好反应生成浓度均为0.05mol/LNaHCO3和NaCl,根据电荷守恒得c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(Cl-),根据物料守恒得c(Na+)=2c(HCO3-)+2c(CO32-)+2c(H2CO3)=2c(Cl-),所以得c(CO32-)+c(OH-)=c(H+)+c(H2CO3),故B正确;
C.25℃时,pH=9.4、浓度均为0.1 mol?L-1的HCN与NaCN的混合溶液,CN-的水解程度大于电离程度,则c(CN-)<c(HCN),故C错误;
D.n(NaOH)=0.1mol/L×3.0L=0.3mol,n(CO2)==0.2mol,1<=1.5<2,所以二者反应生成NaHCO3和Na2CO3,设n(Na2CO3)=xmol、n(NaHCO3)=ymol,
根据C原子、Na原子守恒得
解得,所以二者反应生成等物质的量的NaHCO3和Na2CO3,碳酸钠的水解程度远远大于碳酸氢钠的水解程度,所以溶液中c(CO32-)<c(HCO3-),故D错误;
故选CD.