A、4L 0.5mol/L的NaCl溶液中钠离子浓度为0.5mol/L;B、1L 0.3mol/L的Na2SO4溶液中钠离子浓度为0.3mol/L×2=0.6mol/L;C、0.8L 0.4mol/L的NaOH溶液中钠离子浓度为0.4mol/L;D、2L 0.15mol/L的Na3PO4溶液中钠离子浓度为0.15mol/L×3=0.45mol/L;所以B选项中钠离子浓度最大;故选B.