A、依据溶液中电荷守恒和物料守恒合并计算,浓度均为0.1 mol/L的HF、KF混合溶液中电荷守恒c(H+)+c(K+)=c(F-)+c(OH-),物料守恒2c(K+)=c(F-)+c(HF),合并得到,2c(H+)+c(HF)═2c(OH-)+c(F-),故A正确;
B、依据溶液中物料守恒分析,n(Na):n(C)=2:1,0.1 mol/L的Na2CO3溶液中:c(Na+)═2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3),故B错误;
C、NaHSO3溶液中电离大于水解溶液呈酸性,水电离出的氢离子浓度等于氢氧根离子浓度,结合离子积常数计算得到水电离出的c(H+)=1.0×10-9 mol/L,故C正确;
D、铵盐溶液中,Cl-离子对铵根离子水解物影响,Al3+离子水解显酸性抑制铵根离子的水解,碳酸氢根离子水解显碱性,对铵根离子水解促进,三种溶液中铵根离子的浓度相同,则 溶液浓度:③>①>②,故D正确;
故选B.