A．原电池工作时，电子只能流经导线，溶液中由离子的定向移动形成闭合回路，阳离子向正极移动，阴离子向负极移动，故A错误；B．原电池工作时，负极发生氧化反应，正极发生还原反应，故B正确；C．原电池反应必须是能自发进行的氧化还原反应，才能将化学能转化为电能，故C错误；D．在氢氧燃料电池中，通H2的电极是负极，故D错误．故选B．
