②与⑥都含一个双键，组成通式相同，互为同系物；③与④分子式相同，都为C4H6，三键的位置不同，结构不同，互为同分异构体；①与⑤有机物结构简式的书写形状不不同，都是乙烷，为同一物质．故答案为：②与⑥；③与④；①与⑤．
